一种新的环状膦酸酐的合成与X射线晶体结构

2,4-二叔丁基-6-甲氧基苯膦二硫化物[MoxP(≡S)2,1]与H2O/吡啶封管反应分别以30%和22%的收率得到一种新的环状膦酸酐的异构体2a和2b.通过31PNMR对反应过程的追踪探讨了2的形成机制.X射线晶体结构解析表明异构体2b分子中有一个不规则的含磷六元杂环.环内最大键角为127.7°,最小键角为97.9°.六元杂环中,除C≡C具有双键性质外,其余的C-P,C-O和P-O键均具有典型的单键特征.两个环外P≡S双键处于含磷杂环的同一侧,表明2b分子是一个cis结构.该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,a=2.0486(3)nm,b=2.2366(4)nm,c=1.6334(3)nm,β=112.98(1)°,Z=8,V=6.890(1)nm3,Dc=1.261g·cm-3,F(000)=2800.00,μ(MoKα)=3.40cm-1.最终偏差因子R=0.063,Rw=0.083.最高和最低残余峰分别为0.82和-0.48×103e-/nm3.