CH3？自由基和HNCO反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311＋＋G(d,p)基组水平上研究了CH3？自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.对于CH3？自由基与HNCO反应,找到了七条可行的反应通道,对结果的分析表明通道CH3？＋HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5,控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高,也是能发生的.