三核金配合物分子间Au-Au相互作用及其发光性质的含时密度泛函理论研究

使用混合密度泛函方法(MPW1PW91交换相关势),对Au3(HOC＝NH)3分子进行了几何构型全优化,在此基础上构建了Au3(HOC＝NH)3二聚体和三聚体模型,采用含时密度泛函方法研究了单体和低聚体模型的分子间Au-Au相互作用与其发光性质的关系.计算结果表明此d10亚金化合物低能激发态的主要成分是反键或非键的Au(5d)电子轨道到前线附近Au(6p)空轨道的跃迁,并且这种激发大大加强了分子间Au-Au相互作用,从而形成激发多聚体,导致这类化合物溶液或固体发射谱红移.