气相中Y＋,Zr＋,Nb＋与CO2反应的理论研究

以Y＋,Zr＋,Nb＋与CO2反应作为第二前过渡金属离子与CO2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP方法,对于Y,Zr,Nb采用Stuttgart赝势基组,对于CO2采用6-311＋G(2d)基组,计算研究了三种金属离子在基态和激发态时与CO2气相反应的机理.结果表明三种金属离子与CO2反应以高自旋进入反应通道,在反应过程中发生系间窜越,以低自旋中间体和最终产物离开反应通道.用内禀坐标单点垂直激发计算的方法找到了势能面交叉点,并作了相应的讨论.因为有金属离子的参与,使单分子CO2的强吸热分解反应变为生成CO和MO＋的放热过程.