α-乙酰氧基-N-亚硝基吡咯烷的解离及其致癌代谢机理的理论研究

用abinitio方法,在MP2/6-31G**水平下讨论了α-乙酰氧基-亚硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各种条件下的解离反应机理,并对形成终致癌物B,C,D的代谢机理进行研究.发现在OH－和H2O作用下的解离都遵循羟基进攻羰基机理,OH－作用下是一个经四面体中间体阴离子的无位垒过程,H2O作用下有相对高的活化能(165.36kJ/mol).H3O＋作用下是先形成阳离子产物的SN1过程,并没有发现遵循两种综合的解离情形.同时,羟基化产物异构化为终致癌物B,C,D是一个相对容易进行的过程.