有场和无场下高价乙炔阳离子的理论研究

使用(U)B3LYP方法，选用6-311++G(d,p)基组，研究了在无场和不同外加电场强度下高价乙炔阳离子[C2H2n+(n=2,34)]的结构、稳定性以及去质子化解离反应。我们的研究表明，在无场下，C2H22+和C2H23+是稳定的，但是C2H24+并不稳定，而是自发解离生成两个C+和两个H+，C2H24+的这种解离归因于库仑爆炸。当外加电场强度达到0.06a.u.时，C2H22+自发解离生成C2H++H+，而对于C2H23+，当外加电场仅仅为0.0075a.u.时，就自发解离生成C2H2++H+，C2H22+和C2H23+在场中的这种自发解离可以归结为场致解离。此外，使用(U)B3LYP方法计算了在无场和有场下由C2H2电离生成C2H22+、C2H23+和C2H24+的绝热电离能和垂直电离能。