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化学学报 2008
质子化双氧/硫杂卟啉内氢原子迁移反应的理论研究, PP. 520-524 Abstract: 在确定各反应体系反应物、产物稳定构象的基础上,采用B3LYP/6-31G**方法在Gaussian03程序下,对质子化的双氧/硫杂卟啉的内氢迁移(IHAT)反应进行研究,寻找并优化相应的过渡态,比较其迁移反应速率的差异.计算结果表明,质子化双氧/硫杂卟啉的构象稳定性仍然是由芳香性、空间位阻、静电作用共同决定的.质子化后的双取代体系的内氢迁移反应速率大小差异显著,内环取代对IHAT反应速率的影响主要来源于电子效应,而非构象变化;且双取代对体系IHAT反应速率的影响要远大于单取代.
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