噻吩光解反应机理的理论研究

使用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,采用6-31G**和6-31＋＋G**基组,对噻吩的光解反应进行了理论研究.对照实验结果,我们研究了五个光解通道,包括生成C4H4＋S,C2H2＋C2H2S和CS＋C3H4的三个闭壳层分子解离通道与生成HCS＋C3H3和HS＋C4H3的自由基解离通道.各个可能的反应通道的产物碎片的具体形式得到了确认.研究发现在基态生成C2H2＋C2H2S和在最低三态生成C4H4＋S的反应从能量上考虑最为有利,而实验上观测到的主要产物C2H2＋C2H2S主要是在基态上产生的.通过对比实验结果与计算结果,我们认为噻吩光解反应机理与所用激发光波长有关.