卤代硅烯异构化为卤代甲硅烷基硅烯的热力学与动力学分析

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法，全参数优化了卤代硅烯HXSi=SiXH（X=F、Cl、Br、I）异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型，计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量，并对它们进行了振动分析，以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化，平衡常数及速率常数，比较了不同卤素对反应的影响。热力学与动力学计算结果表明，该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应，但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言，当温度达到1000K时，反应开始转化为非自发反应。