四唑负离子与脒正离子复合物稳定性的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-31+G(d,p)方法和自洽反应场极化连续模型(PCM)研究四唑负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的两种形式的复合物(末端和侧端)及甲酸根负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的复合物在气相和二甲亚砜（DMSO）溶剂中的稳定性。在气相中，四唑-乙脒和四唑-苄脒复合物的相互作用能(？E)末端分别比侧端的大3.56和3.72kJ/mol，表明末端复合物稍占优势。甲酸与乙脒和苄脒的复合物的相互作用能(？E)分别比四唑与乙脒和苄脒的复合物的大59.35和58.99kJ/mol，表明脒与甲酸形成复合物时相互作用更强。溶剂DMSO的作用使得所有复合物的相互作用能变小，但脒与四唑的相互作用仍比脒与甲酸的弱。前者的结合常数与后者的相比只有1/315（乙脒）和1/218（苄脒），这与实验结果相一致。