HNCO与CX（X=F，Cl，Br）自由基反应机理的密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法，在6-31+G~*水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO与CX（X=F，Cl，Br）反应势能面上各驻点的几何构型，通过振动频率分析确认了中间体和过渡态，内禀反应坐标（IRC）对反应物、中间体、过渡态和产物的相关性予以证实，对各驻点进行了零点能校正（ZPE）在此基础上计算了反应能垒。研究结果表明，与HNCO和其它小分子自由基反应不同，HNCO与CX自由基反应首先发生分子间H原子迁移，随后N与CX的C（1）原子相互靠近成键并生成较稳定的中间体，再发生N-C（2）键的断裂，完成N向C（1）上的迁移并进一步解离为产物。反应按反应物→TS1→IM→TS2→产物通道进行。反应为放热反应。