离子液体中Pb^2+／Pb^4+溶质局域结构的EXAFS研究

在超稀浓度条件下ω[Pb(OAc)2]或ω[Pb(OAc)4]<0.2，我们使用EXAFS方法对溶解在离子液体中的铅化合物的局域结构进行了研究。从结果中可以看出，Pb(OAc)4的铅中心在（0.200±0.003）nm处有8个氧近邻，而Pb(OAc）2的铅中心在（0.225±0.003)nm处有6个氧近邻。但是溶解在离子液体中的铅化合物均具有较低的配位数（一般小于4），这显示出离子液体具有较低的配位性能。另一方面，铅中心与最近邻氧的原子间距有较大的变化。例如溶解于[bmim]PF6的Pb^4+的Pb-O间距为（0.186±0.005)nm，配位数仅为2.4，从Fourier变换谱上可清楚地看出有第二配位壳层的贡献；溶解于[bmim]PF6的Pb^2+的Pb-O间距也明显地小于纯样品中Pb-O的间距。相比之下，溶解于[bmim]BF4的铅离子显示出的Pb-O间距与纯样品几乎没有差别，对于Pb^2+为0.223nm，而对于Pb^4+为0.210nm。