过渡金属正离子和卡宾配合物成键特征的理论分析

在6—311C基组从头算的基础上对第一过渡系含偶数电子的金属正离子(Sc^+，V^+，Mn^+，Co^+，Cu^+)与卡宾CH2的配合物的成键特征进行了细致的分析。用能级位移算符逐步降低分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结，使KSM能量分解的耦合项得以消除。能量分析结果表明，Sc^+-CH2键是由σ供键，π供键与π反馈键组成的，不能忽略π供键。而Cu^+-CH2键是由σ供键与σ，π反馈键组成的，不能忽略σ反馈键。同时对VCH2^+，MnCH2^+和CoCH2^+的^1A1电子态也进行了粗略的讨论。