过亚硝酸异构化反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法研究了过亚硝酸在水溶液中的异构化反应机理。在B3LYP/6-31G水平基础上用梯度解析技术全自由度优化了反应物、产物和反应途径中的中间产物及过渡态的几何构型，并通过振动频率分析加以确认，进行了内禀反应坐标计算，确定了该反应的可能通道。结果表明该反应为多通道强放热反应，其中以羟基直接转移途经能垒最小，绝对反应速率常数值最大，因此，推测该通道为主要的反应通道。