HO2自由基与NO2反应通道的理论研究

应用密度泛函理论DFT/B3LYP对HO2＋NO2反应进行了研究,在B3LYP/6-311G**和CCSD(T)/6-311G**水平上计算了HO2自由基与NO2分子反应的单重态和三重态反应势能面,计算结果表明,单重态反应势能面中的直接氢抽提反应机理是此反应的主要反应通道,即HO2自由基的氢原子转移到NO2分子的氮原子上形成产物P1(HNO2＋3O2),另一个可能的反应通道是单重态反应势能面上HO2中的端位氧原子进攻NO2分子中的氮原子形成中间体1(HOONO2),接着中间体1(HOONO2)经过氢转移形成产物P2(trans-HONO＋3O2),以上两个反应通道都是放热反应通道,分别放热90.14和132.52kJ？mol－1.