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化学学报 2008
气相中Ir＋循环催化N2O与CO反应机理的理论研究, PP. 2669-2674 Keywords: Ir＋循环催化,密度泛函理论,自旋禁阻反应,势能面交叉点 Abstract: 采用密度泛函UB3LYP方法和Stuttgart赝势基组,计算研究了气相中循环催化N2O＋CO→N2＋CO2反应的微观机理.通过对相关物种亲氧性的计算,证明了Ir＋循环催化作用在热力学上是可行的.不同自旋态反应势能面的计算结果表明,循环催化的两步反应均为自旋禁阻反应,各存在不同自旋态势能面的交叉,并运用Yoshizawa的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了势能面交叉点;两步反应均为放热反应,总放热量为358.9kJ？mol－1.
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