单氢钌配合物催化氢化苯乙烯的位阻效应

研究了溶剂分别为THF,H2O/THF,CH3CN/THF以及ROH/THF(R＝Me,Et,iso-Pr,tert-Bu)条件下TpRuH(PPh3)-(CH3CN)[Tp＝hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化苯乙烯生成乙基苯的反应,发现向干燥THF体系中添加微量H2O,CH3CN或ROH对催化反应都具有显著的促进作用.催化机理研究表明,小分子添加物首先取代TpRuH(PPh3)(CH3CN)中的PPh3配体形成中间体TpRuH(CH3CN)L(L＝H2O,CH3CN或ROH),降低空间位阻,CH3CN配体随后被苯乙烯取代生成中间体TpRuH(H2C＝CHPh)L;η2-苯乙烯插入Ru—H键后形成的Ru-烷基中间物与H2反应生成η2-H2配合物TpRu(CH2CH2Ph)(H2)L或TpRu[CH(CH3)Ph](H2)L,进而发生σ-复分解反应生成乙基苯完成催化循环.