2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基选择性氧化反应用于羟丙基化半乳甘露聚糖C-6位取代度的表征研究

TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基)-NaClO-NaBr是一种对伯羟基具有很高选择性的氧化反应体系,系统研究了该体系对半乳甘露聚糖及其衍生物的氧化反应过程,通过对氧化反应中NaOH消耗量的适时跟踪测定,确定了氧化反应进程以及氧化反应终点,利用FTIR和13CNMR对氧化产物的结构进行了表征,进一步确证了TEMPO氧化体系可高选择性地将C-6位伯羟基完全氧化为羧酸.首次将TEMPO氧化法用于羟丙基化半乳甘露聚糖C-6位取代度的测定,利用氧化反应NaOH的消耗量计算出不同摩尔取代度的羟丙基半乳甘露聚糖C-6位伯羟基的取代度.以此为依据,对半乳甘露聚糖的羟丙基化反应机理进行了初步探讨,从实验上进一步验证了半乳甘露聚糖羟丙基取代反应优先发生在C-6位伯羟基上.