6,6’-二氧-3,3’-二四联氮自由基及其衍生物不同构象NLO性质的DFT研究

运用密度泛函理论(DFT)UB3LYP和有限场(FF)方法,探讨了6,6’-二氧-3,3’-二四联氮自由基及其衍生物构象变化对非线性光学性质的影响,分析了自由基分子极化率、二阶超极化率对构象、自旋多重度的依赖关系.结果表明,不同构象下各体系有效交换积分值都小于零,自由基间表现为反铁磁性耦合.各体系单三态不同构象时极化率α值的变化很小,且不同构象时单重态的α值都大于三重态.在构象变化过程中,体系(a)和(b)单重态的二阶超极化率均为负值(体系(a)的45°和135°除外),且绝对值都小于三重态的二阶超极化率值,体系(c)的单三重态二阶超极化率值均为正值,且在分子接近平面构型时,三重态的γ值大于单重态.不同的取代基R,对体系的构型、极化率和二阶超极化率的影响也不同.