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化学学报 2009
硅烷基五羰基锰(CO)5SiR3的光化学合成, PP. 2355-2362 Keywords: 光化学合成,硅烷基五羰基锰,变温色谱分离 Abstract: 对甲基卞基五羰基锰(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3(4a)或对甲氧基五羰基锰(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3(4b)与1-2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5oC光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3[SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(1c),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2tBu(1g),和SiMe2Et(1h)]。光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(CO)10(<1%-6%)。色谱柱的尺寸和温度(室温至-65oC)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间1的稳定性(过载),以及1与Mn2(CO)10的分离难易而定。去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰3b-3g为浅黄色油状物或无色晶体(只有3h无法分离得到纯净物)。尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定。
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