三氟化氯和环氧丙烷反应的理论研究

应用密度泛函理论对三氟化氯和环氧丙烷反应产生C3H5O和C1F2自由基的机理进行了研究。在B3PW91/6-31+G(d,p)水平优化了12个不同反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型，并计算了它们的振动频率和零点振动能。采用CCSD(T)/6-31+G(d,p)//B3PW91/6-31+G(d,p)单点能计算方法求得各物种的能量，并作了零点能校正。计算结果表明，三氟化氯和环氧丙烷反应可经过不同的反应路径引发C3H5O自由基和C1F2自由基，其中，三氟化氯呈对称的F原子与环氧丙烷的C(1)上与CH3在同一侧的上的H原子结合的活化能最低，仅为16.81kJ/mol。