多溴代二苯硫醚系列化合物的热力学性质和稳定性的理论研究

在B3LYP/6-31G*水平上对209个多溴代二苯硫醚(PBDS)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,1.013×105Pa标准状态下的热力学参数.研究了热力学参数S(与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系,结果表明S(与NPBS之间有很强的相关性(R2＝0.993).设计等键反应,计算了PBDS系列化合物的标准生成热(ΔfH()和标准生成自由能(ΔfG().根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDS化合物在200至1000K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T－1和T－2之间有着很好的相关性(R2＝1.000).