VOSO4？2.76H2O(s)在水和硫酸水溶液中的溶解焓

在298.15K下利用具有恒温环境的溶解-反应热量计,测定了VOSO4？2.76H2O(s)在水和0.5mol？kg－1硫酸水溶液中的摩尔溶解焓.在硫酸水溶液中VOSO4？2.76H2O(s)摩尔溶解焓的负值比在纯水中要小很多,这说明VOSO4在硫酸水溶液中具有较高的能量状态.借助VOSO4水溶液的离子缔合平衡和硫酸的二级解离平衡,改进了Archer方法,并用这种改进的方法分别估算了VOSO4？2.76H2O(s)在水中的标准摩尔溶解焓＝－29.18kJ？mol－1,以及在0.5mol？kg－1硫酸水溶液中的标准摩尔溶解焓＝－25.79kJ？mol－1.根据离子缔合平衡和硫酸二级解离平衡的计算结果,硫酸根离子浓度受到硫酸二级解离平衡控制,使部分[VOSO4]0离子对解离,致使硫酸氧钒-硫酸水溶液中的自由氧钒离子(VO2＋)增加.