CH3SH与H2O2气相反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311＋G(d,p)基组水平上研究了CH3SH与H2O2的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.结果表明,反应共分三大步进行,包含两条反应通道,第二步由IM1到CH3SO2H的反应为决速步骤,其中的第一条通道是主要反应通道,相应活化能为157.3和109.7kJ/mol.