LiBe＋分子基态及其低电子激发态

采用Davidson校正的多参考组态相互作用方法(MRCI＋Q)和多参考平均二次耦合团簇方法(MRAQCC)结合基组ROOS-ANO-TZP得到了LiBe＋分子基态(X1Σ＋)以及六个低电子激发态(a3Σ＋,b3Π,A1Σ＋,B1Π,c3Σ＋,C1Σ＋)的势能曲线(PECs).计算结果表明X1Σ＋,a3Σ＋,b3Π和B1Π为弱束缚态,A1Σ＋,c3Σ＋和C1Σ＋为排斥态.接着确定出束缚态的平衡键长Re,并将得到的势能曲线在全区域拟合到Murrell-Sorbie(MS)解析势能函数形式,从而获得各束缚电子态的光谱数据.基态X1Σ＋的平衡键长为0.263nm,谐振频率we为316cm－1,离解能De为0.57eV.a3Σ＋,b3Π和B1Π分别位于基态2.45,3.10,5.47eV之上,平衡核间距分别为0.297,0.270,0.284nm,相应的谐振频率为272,236和257cm－1.排斥态A1Σ＋,c3Σ＋和C1Σ＋对应的垂直激发能Tv分别为4.75,6.43,6.72eV.目前计算值和文献结果符合得非常好.最后在束缚态的平衡结构附近做Dunham展开,获得的光谱常数与MS结果一致,据此得到X1Σ＋,a3Σ＋,b3Π和B1Π态的部分振动能级.