高价钯参与C—H键卤化反应的还原消除机理研究

运用密度泛函理论方法系统研究了氧化条件下钯催化C—H键卤(氯)化反应的还原消除机理.计算结果表明,C—X(Cl)键的形成过程无Pd(IV)型中间体的参与,还原消除倾向于直接发生在双金属中心的Pd(III)-Pd(III)型中间体上.作为首例研究Pd(III)配合物上还原消除能量需求的研究工作,很好地重现了Ritter等观测的实验现象.理论与实验间良好的相关性不仅证实了该理论方法的可靠性,也为我们未来研究更多钯催化的C—H活化反应提供了良好的理论指导.