C4H6O,C4H6S与XF(X＝F,Cl,Br)分子间卤键的电子密度拓扑研究

运用MP2/aug-cc-pVDZ方法对2,5-二氢呋喃,2,5-二氢噻吩与XF(X＝F,Cl,Br)之间的卤键作用进行了理论研究.研究发现C4H6O,C4H6S与XF之间不仅存在O(S)…XFn型卤键,C＝C双键与XF分子亦可形成π型卤键|对于C4H6O与XF之间的n型和π型卤键以及C4H6S与XF之间的π型卤键,卤键键能ΔE、键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及电子给体到受体之间的电子转移数Δq(XF)均按B…F2＜B…ClF＜B…BrF(B＝C4H6O,C4H6S)的顺序依次增大|对于卤键键能较大的体系C4H6O…BrF(n),C4H6O…BrF(π),C4H6S…F2(n),C4H6S…ClF(n),C4H6S…BrF(n),C4H6S…BrF(π),卤键作用介于离子键和共价键之间|而对于其它的卤键键能较小的体系,卤键作用为闭壳层静电作用.