四氯合镉酸正十一烷铵的合成、晶体结构及低温热容

合成了四氯合镉酸正十一烷铵配合物(C11H23NH3)2CdCl4(s)[简写C11Cd(s)].用X射线单晶衍射技术、化学分析和元素分析确定其晶体结构和化学组成.利用其晶体学数据计算出晶格能为UPOT＝908.18kJ·mol-1.利用精密自动绝热热量计测定了它在78～395K温区的低温热容,结果表明,该配合物在此温区出现两次连续的固-固相转变,计算出两次相变的峰温、摩尔焓及摩尔熵分别为Ttrs,1＝(321.88±0.07)K,ΔtrsHm,1＝(37.59±0.17)kJ·mol-1,ΔtrsSm,1＝(117.24±0.12)J·K-1·mol-1,Ttrs,2＝(323.81±0.30)K,ΔtrsHm,2＝(12.42±0.02)kJ·mol-1和ΔtrsSm,2＝(38.36±0.09)J·K-1·mol-1.用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合,得到热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到此温区每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K时的热力学函数值.