OALib Journal期刊
[Cu2Pt(npa)4X2](X=Cl-,NCS-)金属串配合物电子传输性质的研究
DOI: 10.6023/A15060430
Keywords: 金属串配合物 ,密度泛函理论 ,非平衡态格林函数方法 ,电子传输 ,分子整流器
Abstract:
使用密度泛函理论(BP86)结合非平衡态格林函数(NEGF)方法研究金属串配合物[Cu2Pt(npa)4X2](X=Cl-(1),NCS-(2);npa=2-naphthyridylphenylamine)的电子结构和电子传输性质,研究发现(1)由于轴向配体NCS-与Cu的结合比Cl-的强,使配合物1的Cu-Cu键比2的强而Cu-Pt键比2的弱,故1的π*Ptdxz/yz轨道与π*Cu-Cu能级差ΔE比2小.(2)1和2的传输通道均是β自旋的π*轨道,主要由π*Cu-Cu和π*Ptdxz/yz轨道组合而成.ΔE越小π*越离域,传输能力越强.在负偏压下和正偏压小于0.15V时,1的电流大于2;但正偏压大于0.15V后2的β电流显著高于1.(3)2具有较好的整流效应.ΔE越大,Pt→Cu方向的传输越容易,整流效应越强.正偏压下2的电流显著大于负偏压下的电流,0.15V后2的整流比比1高10～40倍.(4)因ΔEβ<ΔEα,α自旋通道传输能力小于β自旋的,1和2具有良好的自旋过滤效应(高达80%～99%).
References
[1] Georgiev, V. P.; Sameera, W. M. C.; McGrady, J. E. J. Phys. Chem. C 2012, 116, 20163. [2] Weng, T. T.; DeBrincat, D.; Arcisauskaite, V.; McGrady, J. E. Inorg. Chem. Front. 2014, 1, 468. [3] te Velde, G.; Bickelhaupt, F. M.; van Gisbergen, S. J. A.; Fonseca Guerra, C.; Baerends, E. J.; Snijders, J. G.; Ziegler, T. J. Comp. Chem. 2001, 22, 931. [4] Fonseca Guerra, C.; Snijders, J. G.; te Velde G.; Baerends, E. J. Theor. Chem. Acc. 1998, 99, 391. [5] ADF2012, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www. scm. com. [6] Datta, S. Electronic Transport in Mesoscopic Systems, Cambridge University Press, Cambridge, England, 1995, pp. 293～339. [7] OpenMX webpage, http://www. openmx-square. org/. [8] Ozaki, T. Phys. Rev. B 2003, 67, 155108. [9] Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Lu, T.; Murillo, C. A.; Roberts, B. K.; Wang, X. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7082. [10] Kondo, H.; Kino, H.; Nara, J.; Ozaki, T.; Ohno, T. Phys. Rev. B 2006, 73, 235323. [11] Kondo, H.; Kino, H.; Nara, J.; Ohno, T. Appl. Surf. Sci. 2008, 254, 7985. [12] Chen, J.; Reed, M. A.; Rawlett, A. M.; Tour, J. M. Science 1999, 286, 1550. [13] Makinistian, L.; Albanesi, E. A. Appl. Phys. A 2013, 111, 923. [14] Aviram, A.; Ratner, M. A. Chem. Phys. Lett. 1974, 29, 277. [15] Lin, S. Y.; Chen, I. W. P.; Chen, C. H.; Hsieh, M. H.; Yeh, C. Y.; Lin, T. W.; Chen, Y. H.; Peng, S. M. J. Phys. Chem. B 2004, 108, 959. [16] Braunstein, P.; Frison, C.; Oberbeckmann-Winter, N.; Morise, X.; Messaoudi, A.; Benard, M.; Rohmer, M.-M.; Welter, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 6120. [17] Goto, E.; Begum, R. A.; Zhan, S.; Tanase, T.; Tanigaki, K.; Sakai, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 5029. [18] Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Murillo, C. A. Organometallics 2004, 23, 2503. [19] Berry, J. F. Metal-Metal Bonding, Ed.: Gerard, P., Springer, Germany, 2010, pp. 1～28. [20] Berry, J. F. Multiple Bonds Between Metal Atoms, Eds.: Cotton, F. A.; Murillo, C. A.; Walton, R. A., Springer, New York, 2005, pp. 669～706. [21] Yeh, C. Y.; Wang, C. C.; Chen, Y. H.; Peng, S. M. Redox Systems under Nano-space Control, Ed.: Hirao, T., Springer, Germany, 2006, pp. 85～117. [22] Liu, I. P.; Chen, C. H.; Chen, C. F.; Lee, G. H.; Peng, S. M. Chem. Commun. 2009, 5, 577. [23] Huang, X.; Tan, Y.; Xu, X.; Xu, Z. Acta Chim. Sinica 2012, 70, 1979. (黄晓, 谭莹, 许旋, 徐志广, 化学学报, 2012, 70, 1979. ) [24] Tsai, T. W.; Huang, Q. R.; Peng, S. M.; Jin, B. Y. J. Phys. Chem. C 2010, 114, 3641. [25] Chen, I. W.; Fu, M. D.; Tseng, W. H.; Yu, J. Y.; Wu, S. H.; Ku, C. J.; Chen, C. H.; Peng, S. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 5814. [26] Georgiev, V. P.; McGrady, J. E. Inorg. Chem. 2010, 49, 5591. [27] Georgiev, V. P.; McGrady, J. E. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 12590. [28] Georgiev, V. P.; Mohan, P. J.; DeBrincat, D.; McGrady, J. E. Coord. Chem. Rev. 2013, 257, 290.
Full-Text
Contact Us
service@oalib.com
QQ:3279437679
WhatsApp +8615387084133
