电动势测定误差对滴定计算分析法的影响研究

以Ag+滴定Cl-的沉淀滴定计算分析为例,研究了电动势测定误差对滴定计算分析法的影响规律。理论推导与实验验证表明:电动势测定误差对滴定计算分析法的影响小于直接电位法。电动势测定误差对滴定计算分析法测定结果C的影响与滴定分数α有关,在α=1处,这种影响为0,α离1越远,这种影响越大。这是因为C由D1与D2两部分组成,其中D1与电动势无关,D2与电动势有关。在α=1处,D2对C的贡献为0,α离1越远,D2对C的贡献越大。电动势测定的系统误差与偶然误差对单点滴定法均有影响,但在α=1附近,这种影响最小。电动势测定的系统误差是影响线性滴定法的主要因素,而偶然误差对线性滴定法的影响较小。电动势测定的偶然误差是影响双点滴定法的主要因素,而系统误差对双点滴定法没有影响;当电动势增量ΔE>-0.018V时,双点滴定法的误差一般大于单点滴定法