聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈制备及核磁共振谱分析

以2-氯乙氧基乙醇、三氟乙醇和六氯环三聚磷腈为原料,合成2-氯二乙氧基和三氟乙氧基的混合取代聚磷腈.利用31PNMR对反应过程和聚合物的纯化过程进行跟踪,提供了六氯环三聚磷腈、聚二氯磷腈、以及这两种物质的2-氯二乙氧基、三氟乙氧基单一取代和共混取代产物的31PNMR谱图,并通过对这些核磁共振谱数据的对比分析.研究了聚合、取代反应进程和聚合物的提纯程度,建立了用31PNMR对其取代反应和纯化过程进行监测的方法.在以85%H3PO4为外标时,六氯环三聚磷腈的共振峰为δP21.30,聚二氯磷腈为δP16.61,三氟乙氧基取代环三聚磷腈是δP17.97,2-氯二乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰是δP20.90、δP20.48和δP12.86处的三连峰,δP20.10、δP19.65和δP8.72处的五连峰则是2-氯二乙氧基和三氟乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰,聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈的共振峰是一个宽峰δP7.25.此外,δP-7.22对应聚二(2-氯二乙氧基)磷腈,δP-6.88对应聚二(三氟乙氧基)磷腈.对六氯环三聚磷腈和聚二氯磷腈而言,三氟乙氧基都是一种强的亲核取代基团,能够完全取代其上的氯,且取代产物易于通过丙酮-苯的溶解沉淀法去除小分子杂质而得到纯化,而2-氯二乙氧基能完全取代聚二氯磷腈上的氯,但对六氯环三聚磷腈只能部分取代,且须通过更多次的溶解沉淀才能从聚合物中去除杂质.