二酰基过氧化物的激光拉曼光谱表征

合成了全氟和其它对位、间位取代的共10种过氧化苯甲酰,测定了它们的固体和溶液(溶剂为F113,CCl2FCClF2)的激光拉曼光谱,首次发现这类化合物中高度对称的过氧键有较强的特征谱带,即νO-O在850至899cm-1之间,并随取代基不同而呈现规律变化.苯环上的供电子取代基使νO-O移向低波数,而吸电子基则使νO-O移向高波数,由此确认拉曼光谱是一种鉴定对称过氧键的有效手段.本文还用相关分析的方法探讨了影响这类酰基过氧化物拉曼特征频率νC-O和νO-O的结构因素,表明极性效应是影响νC-O的主要因素,而影响νO-O的情况则比较复杂.