助剂La2O3和载体对镍基催化剂上甲烷解离活化动力学参数的影响

？通过非稳态脉冲动力学方法,考察了载体MgAl2O4和α-Al2O3以及助剂La2O3对Ni催化剂催化解离CH4性能的影响.在以前的积炭方法中,CH4的解离在很大程度上受积炭的影响.这里采用非稳态脉冲方法可以得到在新鲜的Ni活性位上CH4解离的本征动力学信息.在排除了传质和传热的影响之后考察了在Ni/α-Al2O3,Ni/La2O3/α-Al2O3,Ni/MgAl2O4和Ni/La2O3/MgAl2O4催化剂上的CH4解离动力学,求得催化剂表面上平均每个Ni活性位上CH4解离的活化能分别为90.9,111.8,79.5和85.9kJ/mol.可以看出,载体MgAl2O4比α-Al2O3更能降低Ni上CH4解离的活化能,而La2O3的加入会提高CH4在Ni上的解离活化能.通过动力学方法,定量地描述了载体和助剂对Ni活性位上CH4解离能力的影响.同时CH4解离的活化能和指前因子之间存在着补偿效应,这在一定程度上削弱了助剂和载体对Ni上CH4解离的影响.