某些二元硝胺水解机理的量子化学研究

？本文用量子化学方法对二元硝胺系列化合物02NHN-(CH2)n一NHN02(其中n=l(Ⅰ)，n=2(Ⅱ)，n=3(Ⅲ)，n=4(Ⅳ))进行了计算。研究了它们在酸性介质中水解反应机理。根据前线轨道理论，考察了质子化二硝胺的前线轨道作用，设定反应坐标，计算了反应通道。提出了二元硝胺在酸性介质中的分解是按Sn2反应历程进行。首先硝胺质子化，然后水分子进攻与硝胺相连的碳原子，发生亲核取代反拉。其中后者是速度的决定步骤。还发现这类化合物胺上氢原子可极化率Pun0n与酸性离解常数Pk1，存在很好相关性。