C120O2,C120OS和C120S2的电子结构及红外光谱

采用PM3半经验分子轨道法,在几何构型全优化的基础上考察了C120XY(X,Y=O,S)分子和部分离子的稳定性、电子结构和红外光谱.计算结果表明,除了C120O2-和三重态C120O22-离子外,在五元环中平均引入一个双键,体系能量增加约30～42kJ/mol.计算还发现,中性分子和其相应离子几何构型相差不大,如键长变化小于0.001nm.还有,从氧化物到硫化物前线轨道能级变化很小.C120O22-和C120OS2-的两种异构体的三重态离子均比其单重态离子更为稳定,这意味着两种离子遵从Hund规则.振动分析的结果表明C120O2和C120OS分子的红外图谱与实验结果相符,三重态C120O22-离子的谱图与中性分子的相比较,吸收峰位置变化很小,但是振动强度明显增加.