正丁基锂/2,5,8-三氧壬烷引发的α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应机理研究

以n-BuLi为引发剂,2,5,8·三氧壬烷(2G)为极性添加剂,环己烷为溶剂,在20℃进行α-甲基苯乙烯的阴离子平衡聚合反应。测定了聚合、解聚速率常数随2G浓度变化规律,讨论了不同2G/BuLi下的反应活性种及聚合、解聚反应动力学。当2G/BuLi<0.683时,聚合反应速度和单体浓度在引发阶段为二级反应;在增长阶段为一级反应;在2G/BuLi<0.683的整个聚合反应期间为一级发应。因而得到了2G/BuLi不同比值范围内的平衡单体浓度、添加剂浓度、聚合、解聚速率常数之间的关联式。当2G/BuLi<50时,提出了自由离子存在下的平衡聚合反应机理。