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分子催化 2015
Na2MoO4催化H2O2氧化芥子气模拟剂苯甲硫醚的动力学与产物Keywords: 钼酸钠,过氧化氢,芥子气,苯甲硫醚,95MoNMR Abstract: 以苯甲硫醚(PhSMe)作为化学毒剂芥子气的模拟剂,研究了Na2MoO4催化H2O2溶液氧化PhSMe的两阶段反应动力学及其产物分布。PhSMe在Na2MoO4催化H2O2溶液中生成了苯甲亚砜(PhS(O)Me)和苯甲砜(PhS(O)2Me)。相对无催化H2O2溶液,Na2MoO4催化在加快了将PhSMe氧化为PhS(O)Me的同时,也将过度氧化产物PhS(O)2Me的产率提高了两个数量级。95MoNMR测试表明,MoO42-与H2O2反应生成了钼酸盐过氧配合物MoOx(OO)(4-x)2-,当H2O2/ MoO42->5时,Mo (O2)42-是主要的活性物种,通过直接氧转移方式导致硫醚→亚砜→砜的氧化。
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