FeCl3/磷酸三丁酯催化四氯化碳与氯乙烯的调聚反应：结构与活性

以四氯化碳与氯乙烯的调聚反应为目标反应，研究了FeCl3/磷酸三丁酯（TBP）配合物在反应体系中的结构，并关联了其结构与催化活性。采用摩尔电导、红外光谱和紫外吸收光谱对配合物的结构进行表征，结果表明FeCl3/TBP配合物在四氯化碳溶剂中为加合物FeCl3(TBP)n（n=1, 2和3），配位数n由TBP与FeCl3的化学计量数决定。通过表观动力学实验研究了该配合物的催化反应活性，实验结果表明反应表观速率常数（kobs）随着TBP与FeCl3的摩尔比（r）的增大而增大，反应引发期（t0）随着r的增大而减小。假定反应遵循链式氧化还原机理，推导了kobs和t0的表达式，表达式和实验结果一致，均表明kobs只与配合物FeCl3(TBP)n的配位数和浓度有关。