聚合物固载的新型手性SalenMn(Ⅲ)配合物在苯乙烯不对称环氧化反应中催化性能的研究

以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体, 通过高分子反应和配位反应, 简捷高效地制得一种新型固载化手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.本研究以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体, 将该非均相手性SalenMn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入考察了其催化性能,较详细地研究了主要因素对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响, 并从微观机理上进行了分析讨论. 实验结果表明, 在苯乙烯的不对称环氧化反应中, 微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性, 20℃下反应8h, 苯乙烯的转化率可达85%; 0℃下反应2h, 产物的ee值可达58%. Salen配基中手性二胺的不对称环境、轴向配体NMO的加入、反应温度与时间、溶剂的极性等因素对苯乙烯的不对称环氧化反应都有很大的影响. 轴向配体NMO的加入使苯乙烯转化率与产物的ee值均可得到提高; 低温有利于产物的ee值的提高, 苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃; 使用极性弱的溶剂, 有利于催化剂的对映体选择性; 当反应进行到一定程度, 产物的ee值会出现最高值, 其后ee值会随时间延长呈现下降趋势, 在不同的反应条件下, ee值出现最大值的时间不同.