以β-环糊精包结的亚硝基叔丁烷为捕获剂对辅酶B12及其类似物光解的ESR研究

以亚硝基叔丁烷为捕获剂,加入环糊精后用ESR方法研究了辅酶B12(Adocbl)及5种类似物(1)甲基钴胺素(Mecbl);(2)新戊基钴胺素(Neocbl);(3)2′脱氧腺苷钴胺素(2′dAdocbl);(4)1甲基5脱氧βD(-)呋喃核糖钴胺素(Ribcbl);(5)1甲基2,3O异亚丙基5脱氧βD(-)呋喃核糖钴胺素(Ribcbl)的光解反应,检测了形成的自由基氮氧加合物,求得了各加合物的超精细分裂常数,与不加环糊精相比发现N的超精细分裂减小,βH超精细分裂也有不同程度的改变,说明光解形成的自由基加合物部分包结在环糊精腔中,导致βH的空间取向不同.在此基础上分析了加合物与环糊精的包结方式,讨论了氢键对于加合物形成的影响,并以环糊精为酶模型探讨了辅酶B12有关的反应机理和辅因子结构对酶活性的影响.