分子内电子转移溶剂重组能计算的一种新方法

根据电磁理论和球孔穴近似,通过解在边界条件限制下的电势方程,得到非平衡和平衡溶剂化条件下体系的Gibbs自由能.在处理非平衡溶剂化问题时,考虑到溶剂分子取向极化对电子转移的慢响应,将平衡溶剂化取向极化产生的面电荷作为非平衡条件下的固定电荷处理,从而得到溶剂重组能的解析表达式.将这种新方法运用到一些电子转移体系,NO+/NO,/NO2,/NO,获得了这些络合物中电子转移的溶剂重组能.