溶剂影响锌铜卟啉的光物理性质

用稳态和时间分辨光谱对四苯基卟啉、四甲基苯基卟啉、邻二氯苯基卟啉的锌、铜的络合物进行了表征.铜邻二氯苯基卟啉在极性溶剂中吸收光谱蓝移,并且产生一个新的电荷转移(CT)态的吸收带.CT态的荧光发射位于650nm,荧光寿命为8.4ns.反常荧光产生的原因是按照Marcus电子转移理论,极性溶剂有利于增加溶剂外部重组能,从而降低电子转移过程的活化能.此外,邻二氯苯基铜卟啉中的卤素原子的存在产生重原子效应,从而增加了其三线态的寿命.导致其三线态向CT态跃迁的几率变大.其他的影响因素如氢键、极性、轴配位的影响等因素被排除.