无定形PET中小分子扩散系数的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟研究了相对分子质量在32～339范围内小分子在无定形PET中的扩散过程。基于Einstein关系式计算了扩散系数，讨论了模拟时间、密度对扩散系数的影响。结果表明：在较高的温度下，较短的模拟时间内就能观察到均方位移曲线的线性区;而在较低的温度下，需更长的模拟时间。扩散系数随密度增加而降低，聚合物密度越大，所需的模拟时间越长。通过比较扩散系数的计算值与实验值，发现两者的比值在一个数量级范围内，表明建立的聚合物模型可接受且能正确描述小分子在无定形PET中的扩散过程，为获得迁移模型中关键参数——扩散系数提供了一种近似的计算方法。