二（2-乙基己基）膦酸萃取Cr(Ⅲ)的陈化特性

近年来，关于溶剂萃取法回收Cr(Ⅲ)的文献报道较多，而对其反萃行为的研究则较少。酸性磷氧类萃取剂负载Cr(Ⅲ)后易发生缩合反应，形成难以被反萃的稳定缩合物，萃取剂难以再生，即发生“陈化”现象。本文使用10%D2EHPA/10%正辛醇/磺化煤油为萃取剂，0.6mol·L-1H2SO4为反萃剂，以反萃为手段研究了陈化现象的机理。考察了Cr(Ⅲ)浓度和实验温度对陈化速率的影响，进而提出了缩合反应的机理和数学模型，并据此拟合了反应动力学参数，计算了反应活化能。结果显示，陈化反应速率随温度的升高而加快，反应级数为1.57，反应速率常数约（2.49×10-3）～（4.06×10-2），反应活化能（43.0kJ·mol-1）较低，在常温下极易自发反应。采用拟合参数对陈化过程进行模拟，提出若以30min内的陈化率控制在3%以下为目标，工业操作温度应控制在23℃以下。