甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯自由基共聚合体系中的自加速和凝胶行为

对甲基丙烯酸聚乙二醇单醚酯/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚体系分别实施常规自由基聚合（FRP），原子转移自由基聚合（ATRP）和可逆加成-断裂链转移（RAFT）自由基聚合，通过观察聚合速率、双键转化率、凝胶点以及交联网络的发展，比较FRP、ATRP和RAFT共聚合体系的反应动力学和交联行为。3个聚合体系均出现了自加速现象，ATRP体系的自加速由扩散控制的自由基脱活造成，RAFT体系的自加速来自于扩散控制的自由基加成。在ATRP和RAFT交联体系中，初级链的缓慢增长和充分松弛减少了分子内环化，抑制了微凝胶形成，因此其凝胶点远低于FRP体系。ATRP和RAFT交联网络通过凝胶自由基与单体加成以及支化链的结合而不断发展，导致凝胶含量和交联网络密度随转化率不断增大。