猪去氧胆酸的化学I:Δ^5-7-酮胆烷酸甲酯系列的还原研究有机化学

报导了用5%Pd/CaCO3或Pd(OH)2在中性,碱性和酸性条件下使3β-乙酰氧基-Δ^5-7-酮胆烷酸甲酯,可得到3β-乙酰氧基-7-酮胆烷酸甲酯,后者经选择性水解可得5α-3β-羟基-7-酮胆烷酸甲酯.如延长氢化时间,可得异丙酯.(6)部分水解可得3β-羟基-Δ^5-7-酮-胆烷酸甲酯(10).用NaBH4还原(10)可得它的5α-3β,7β-双羟基和5α-3β,7α-双羟基混合物,(6)在盐酸甲醇作用下发生1,6-消除得Δ^3^,^5-双烯-7-酮胆烷酸甲酯(12).后者用m-CPBA环氧化得β-环氧化物,进而用Pd/CaCO3氢化得5α-4β-羟基-7-酮胆烷醇甲酯(14).由于(14)经Jones氧化得到5α-4,7-双酮胆烷酸甲酯.由此可证明A/B环的构型和羟基环的位置及构型.