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有机化学 2013
铜参与的碳硼烷锂盐与炔基锂的交叉偶联反应:“一锅法”合成C-炔基邻碳硼烷衍生物有机化学DOI: 10.6023/cjoc201302007, PP. 1774-1781 Keywords: 碳硼烷,簇状化合物,有机锂,炔烃,交叉偶联 Abstract: 室温下氯化亚铜参与的邻碳硼烷双锂盐Li2C2B10H10的自偶联反应,除了生成预期产物联邻碳硼烷(2),还生成少量由邻碳硼烷锂盐和(为邻碳硼烷o-C2B10H12锂化反应而引入的)过量丁基锂交叉偶联的产物1-丁基邻碳硼烷(4)和1,2-二丁基邻碳硼烷(5),而氯化亚铜参与的邻碳硼烷、端炔、丁基锂的反应体系能够“一锅法”合成炔基邻碳硼烷(产率33~62%).化合物5可由碳硼烷双锂盐与过量的1-溴丁烷反应获得(产率84.6%).对化合物5与炔基碳硼烷衍生物通过核磁共振(1H,13C,11B)、红外光谱、质谱以及单晶X射线衍射(5)等手段进行了结构表征,并对其可能的生成机理进行了探讨.
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