2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸的不对称合成有机化学

设计了以D-谷氨酸或L-谷氨酸为原料，经氨基保护、4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化环合、还原脱水成烯、不对称Simmons-Smith反应、水解，高立体选择性合成2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸的路线.用1HNMR，13CNMR，单晶X衍射等对中间体及目标产物进行了结构表征.优化了DMAP催化环合、Simmons-Smith和水解反应的工艺条件，结果表明，DMAP催化环合反应在原料比为n（DMAP）：n（二碳酸二叔丁酯）：n（吡啶）=0.40：4.0：1.0条件下，（R）-5-氧代吡咯-1，2-二甲酸二叔丁酯的收率可达82%；Simmons-Smith反应随着反应时间延长，顺式结构与反式结构含量比不断变化，直到反应时间为19.5h时，顺式与反式达到最佳比为6：1，收率为75%.总收率达30%，de值72%.