含S-P-N键的磷烯正离子及其相关物的结构和性质的从头计算有机化学

本文对5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子等三个相关分子的平衡几何构型进行了从头算解析能量梯度方法的全优化计算.优化结果表明,二配位磷烯正离子与相应的三配位磷母体分子的结构有本质的差异.形成二配位磷烯正离子后,磷所在的五员环形成共轭体系而使原来的单键键长变短,原来的双键键长变长,且使原来不共面的五员环共面.在优化的平衡几何处进行单点CI计算的结果表明,基态分子中磷原子上的正电荷的相对多少次序与实验测得的摩尔电导率及^3^1PNMR谱的化学位移的相对大小次序完全一致.