亚硝胺β-位代谢物与DNA碱基作用机理的

用从头计算方法在RHF／6-31G(d)和MP2／6-31G(d)水平上对甲基乙基亚硝胺代谢产生的β-位硫酸酯按照是否经过邻基参与作用与DNA碱基发生烷基化反应的不同假设机理进行了研究．对所有反应物、产物、中间体和过渡态进行了全几何构型优化，得出反应活化能和内禀反应坐标等参数．结果表明，邻基参与作用有力地促进了β-位硫酸酯化烷基亚硝胺与DNA碱基的烷化反应．在相同水平上用Onsager溶剂效应模型反应场进行了计算，表明在极性溶剂中邻基参与反应的活化能明显降低．